Как вариант...
<!DOCTYPE html>
<html>
<head>
<script src="http://code.jquery.com/jquery-latest.js"></script>
<!--
<link rel="stylesheet" type="text/css" href="tmp.css" />
<meta http-equiv="Content-Type" content="text/html; charset=utf-8">
<meta http-equiv="Content-Type" content="text/html; charset=windows-1251">
-->
<style type="text/css">
</style>
<script type="text/javascript">
$(function (){
$('.group.2').insertBefore('.group-first.main.selected');
});
</script>
</head>
<body>
<div class="menu1">
<ul class="menu l_tinynav2">
<li class="group-first main selected">
<a title="" href="http://site.ru/">1</a>
<ul>
<li class="group-first"><a title="" href="http://site.ru/">1</a></li>
<li><a title="" href="http://site.ru/">1</a></li>
<li class="group-last"><a title="" href="http://site.ru/">1</a></li>
</ul>
</li>
<li class="group 2">
<a title="" href="http://site.ru/">2</a>
<ul>
<li class="group-first"><a title="" href="http://site.ru/">1</a></li>
<li><a title="" href="http://site.ru/">1</a></li>
<li class="group-last"><a title="" href="http://site.ru/">1</a></li>
</ul>
</li>
<li><a title="" href="http://site.ru/">3</a></li>
<li class="group-last"><a title="" href="http://site.ru/">4</a></li>
</ul>
</div>
</body>
</html>