Так лучше?
<ul id="sc" class="sub_catalog" style="display: block">
<li>
<a href="#">Пункт 1</a>
</li>
<li>
<a href="#">Пункт 2</a>
</li>
<li>
<a href="#">Пункт 3</a>
</li>
<li>
<a href="#">Пункт 4</a>
</li>
<li>
<a href="#">Пункт 5</a>
</li>
<li>
<a href="#">Пункт 6</a>
</li>
</ul>
<script>
window.onload = function () {
document.getElementById('sc').children[3].innerHTML = 'Пункт не назначен';
//document.getElementById('sc').getElementsByTagName('li')[3].innerHTML = 'Пункт не назначен';
}
</script>