[Deff]

Эти блоки не входят друг в друга, т.е. не являются родительским-дочерним.

<style type="text/css">
.s {
  border:1px solid red;
  position:absolute;
  background-size:auto 40px!important;
  width:200px;
  height:80px;
}
#1{
  background:url(http://javascript.ru/forum/images/smilies/lol.gif) no-repeat center;
}
#2{
  margin:50px 400px;
  cursor:pointer;
  background:url(http://javascript.ru/forum/images/smilies/tongue.gif) no-repeat center;
}
#2:hover+#1{
 background-image:url(http://javascript.ru/forum/images/smilies/blink.gif)
}
</style>
<div id=2 class="s">2     Наводим Кусор сюда!</div>
<div id=1  class="s">1</div>