[wild_mind]

К сожалению, тоже самое.
Загружается только второй файл.
В вашем примере - pdf
Если поменять местами

function print_accept_orders(){
    var form = document.accept_orders_form;

    form.action = "php/print_pdf.php";
    form.target = "print_pdf";
    form.submit();

    form.action = "php/print_rtf.php";
    form.target = "print_rtf";
    form.submit();
}

то .rtf