rasta,
А if-else специально вставлены? А то ведь можно и без них 
<html>
<head>
  <title>DOM интерфейс</title>
    <style>
    #pict {
      width: 100px;
      height: 100px;
      background-color: black;
    }
  </style>
</head>
<body>
  <select id="selcolor">
    <option value="Red">Красный</option>
    <option value="Green">Зеленый</option>
</select>
  <button onclick="ifelsefunction()">Кнопка</button>
  <div id="pict"></div>
  <script>
   function ifelsefunction() { 
var seltheme = document.getElementById("selcolor").value;
     var elem = document.getElementById("pict");
    elem.style.backgroundColor = seltheme; 
     }
  </script>
</body>
</html>