[face2005]

first-child не проканает, там еще картинка стоит

<ul>
<li class="product-category">
  <a href="#">
    <img src="картинка.jpg"> 
    <div class="simple">text text text </div>
    <h2>tiale</h2>
    <div class="simple">text text text </div> 
  </a>
</li>
<li class="product-category">
  <a href="#">
    <img src="картинка.jpg">
    <div class="simple">text text text </div>
    <h2>tiale</h2>
    <div class="simple">text text text </div> 
  </a>
</li>

</ul>