А если пользователь не ушел, а просто открыл еще одну вкладку и параллельно на другом сайте сидит.
Корректно будет работать?

Да

А если пользователь не ушёл, зачем его оффлайн делать?

Я так понял что бы что то передать на сервер нужно через Ajax?

Да.

Написал Ajax-запрос.

Теперь каждые 5 сек. отправляется на сервер переменная "On=1".
А на сервере как сделать?
Фиксировать время когда поступает переменная и сравнивать или можно как-то проще?

Отчаянный парень ты) сделал DDOS своему серверу)

kobezzza, другой вариант в студию. Я же говорил, что он не самый лучший... А вообще... DDOS... У него же не тысячи посетителей. А 5 сек - не так уж часто. Сообщения в чате иногда чаще отправляются.

Не подумал...) людей все равно пока нет, потом увеличу, просто тестирую ждать не хочется пока скрипт отработает.

Так, а что на сервере делать, тоже по таймеру?

Ну как вариант не 5 сек, а чуть по дольше)

Да и я писал выше, что понтовей сделать на сокете (например через flash), тогда задержек не будет)

На сервере можно отдельный процесс создать, а вообще я не силён в данном вопросе, там кто заморачивается с Node.JS/phpDaemon/Twisted и т.д. могут более конкретно сказать